Реакция Сузуки — органическая реакция арил- и винилборных кислот с арил- или винилгалогенидами, катализируемая комплексами Pd(0).Miyaura, N. et al. Tetrahedron Lett. 1979, 3437.Miyaura, N.; Suzuki, A. Chem. Commun. 1979, 866. Реакция Сузуки широко используется в препаративной органической химии для получения полиолефинов, стиролов, а также замещенных бифениловBoronic Acids: New Coupling Partners in Room-Temperature Suzuki Reactions of Alkyl Bromides . Этой реакции были посвящены несколько обзорных публикаций.Suzuki, A. Pure Appl. Chem. 1991, 63, 419—422. (Review)Miyaura, N.; Suzuki, A. Chem. Rev. 1995, 95, 2457—2483. (Review, )Suzuki, A. J. Organometallic Chem. 1999, 576, 147—168. (Review)
В реакцию также могут вступать органические псевдогалогениды, такие как трифлаты (трифторметансульфонаты). Вместо борных кислот можно использовать их эфиры, относительная активность субстратов уменьшается в ряду: R2-I > R2-OTf > R2-Br >> R2-Cl
Первые сведения о реакции опубликовал в 1979 японский химик Акира Судзуки (Сузуки). Во многих современных публикациях этот процесс называют также реакцией Сузуки — Мияуры, или сочетанием Сузуки.
В 2018 году для этой реакции был успешно использован гетерогенный катализатор на основе атомарного палладия, заякоренного на нитриде углерода.
Механизм реакции
Механизм реакции Сузуки включает превращения, характерные для каталитических процессов с участием комплексов Pd(0). Первым превращением является окислительное присоединение галогенида 2 к палладию, приводящее к образованию металлорганического соединения 3. При взаимодействии соединения 3 с основанием образуется интермедиат 4, который путём переметаллированияMatos, K.; Soderquist, J. A. J. Org. Chem. 1998, 63, 461—470. () с боратным комплексом 6 образует палладийорганическое соединение 8. Последней реакцией каталитического цикла является восстановительное элиминирование, приводящее к образованию целевого продукта 9 и регенерации катализатора 1.
Окислительное присоединение проходит с сохранением стереохимической конфигурации в случае винилгалогенидов, в то время как проведение реакции с аллил- и бензилгалогенидами приводит к инверсииStille, J. K.; Lau, K. S. Y. Acc. Chem. Res. 1977, 10, 434—442. (). При окислительном присоединении вначале образуется цис-палладиевый комплекс, который быстро изомеризуется в транс-изомерCasado, A. L.; Espinet, P. Organometallics 1998, 17, 954—959..
В экспериментах с меченными дейтерием соединениями было показано, что восстановительное элиминирование проходит с сохранением стереохимической конфигурацииRidgway, B. H.; Woerpel, K. A. J. Org. Chem. 1998, 63, 458—460. ().
Для превращения (в присутствии PdCl2(dppf) и основания) арилгалогенидов в арилбораты, ключевыми реагентами в реакции Сузуки, широко используется пинаколборан .
Примечания
См. также Реакция Стилле Литература
Ссылки Suzuki coupling (англ.)
Судзуки Категория:Реакции сочетания