17 kwietnia 1663 roku w wieku mniej niż piętnastu lat Anna poślubiła swojego kuzyna Franciszka de Rohan. Franciszek był wdowcem i młodszym synem Herkulesa, księcia Montbazon i jego drugiej żony Marii de Bretagne d'Avaugour. Jego starszą siostrą przyrodnią była Maria de Rohan, księżna de Chevreuse, kluczowa postać Frondy książąt, bliska przyjaciółka królowej i regentki Anny Austriaczki, oraz jedna z największych awanturnic XVII wieku.
Anna de Rohan-Chabot została zaprezentowana na królewskim dworze w 1665 roku. Nosiła tytuł pani de Soubise pochodzący od ziem znajdujących się w posiadaniu ojca jej męża. W marcu 1667 roku, Franciszek de Rohan został panem Soubise, a w kilka miesięcy tytuł ten podniesiony został do rangi księstwa. Anna była również panią Frontenay, który to tytuł był jej własnością. Otrzymała wspaniałą edukację jak na swoje czasy. Mimo że była jeszcze bardzo młoda, bardzo kochała swojego męża i na całym dworze mówiono o oddaniu jakie ku niemu żywiła. Słynna była z wielkiej urody, o której pisali ówcześni pamiętnikarze: rude włosy, świeża blada skóra i migdałowe oczy. Ze względu na nietypowy kolor włosów nazywana była la Belle Florice;