„To było świetne, bo dzięki temu zagwarantowało mi to miejsce w programie, kiedy go nadawano, co dało tak naprawdę początek temu prawdziwemu zmartwychwstaniu zespołu” – oceniał DuVall. Po występie muzyk został nowym wokalistą formacji z Seattle.
W 2006 i 2007 DuVall odbył z zespołem dwie trasy koncertowe – reaktywacyjną Finish What we Started Tour i 2007 North American Tour. W 2008 muzyk wystąpił gościnnie podczas Meltdown Festival, organizowanego przez Massive Attack, pełniąc obowiązki wokalne podczas występu zespołów MC5 i DTK. Na przełomie lutego i marca 2009 grupa Alice in Chains zagrała minitournée na kontynencie australijskim w ramach Australian Tour 2009. We wrześniu tego samego roku opublikowała pierwszy od 14 lat album studyjny – Black Gives Way to Blue, który uzyskał w Stanach Zjednoczonych certyfikat złotej płyty, za sprzedaż 500 tys. egzemplarzy. DuVall skomponował w trakcie sesji utwór „Tongue Tied”, zainspirowany samobójczą śmiercią jednego ze swoich przyjaciół, lecz nie został on uwzględniony na albumie.