Dzięki wspólnej trasie grupa zdobyła rozgłos i większą rozpoznawalność, a DuVall nawiązał z Cantrellem przyjacielskie stosunki. Zespół opublikował trzy albumy studyjne – Comes with the Fall (2000), The Year is One (2001) i Beyond the Last Light (2007).
Obecnie (od 2006)
mały|William DuVall w trakcie koncertu Alice in Chains (2016) „Jakby na to nie patrzeć, to była jedna z trudniejszych decyzji. Dostałem propozycję występów razem z chłopakami jako Alice in Chains. Myślałem nad tym sporo czasu i uznałem, że warto zagrać te kilka wspólnych występów dla fanów. Wszyscy wychodziliśmy z założenia, że to będzie krótki epizod i na tym się zakończy.”— William DuVall Po śmierci wokalisty Layne’a Staleya w kwietniu 2002, zespół Alice in Chains zawiesił działalność na okres trzech lat. Na próbach poprzedzających przyjęcie DuValla do grupy, muzyk wykonał kompozycję „Love, Hate, Love”, pochodzącą z debiutanckiego albumu studyjnego Facelift (1990). 10 marca 2006 wziął udział w swoim pierwszym koncercie z Alice in Chains w Atlantic City, będącym częścią imprezy Decades Rock Live!, transmitowanej przez kanał VH1 Classic. Wystąpił w utworze „Rooster”. Wokalistka Heart, Ann Wilson, która pierwotnie miała zaśpiewać z muzykiem w duecie, zdecydowała się na oddanie mu miejsca.