Przez następną dekadę Flemming dzierżawił Wołczyn, by w 1721 r. cedować dobra Stanisławowi Poniatowskiemu. Generał Poniatowski nabył te dobra w rok po ślubie z Konstancją Czartoryską, za posag żony w kwocie 400000 zł. Obojgu Poniatowskim, rodzicom późniejszego króla Stanisława Augusta, który urodził się w Wołczynie 17 I 1732 r., należy przypisać inicjatywę zorganizowania tu wystawnej rezydencji.
Poniatowscy powiększyli wołczyńskie dobra. Poczynili też kroki ku regulacji miasteczka, wystawiając w Wołczynie zespół drewnianych domów według projektów wzorcowych oraz ratusz, osadzili tu rzemieślników i organizowali jarmarki. Wystawili też dwie nowe świątynie – rzymskokatolicki kościół par. (1729-1733) i cerkiew greckokatolicką (1731)Anna Oleńska, Kościół parafialny p.w. Trójcy Świętej w Wołczynie. W: Materiały do dziejów sztuki sakralnej na ziemiach wschodnich dawnej Rzeczypospolitej, część V: Kościoły i klasztory rzymskokatolickie dawnego województwa brzeskolitewskiego, tom 1, red. Marcin Zgliński, Międzynarodowe Centrum Kultury, Kraków 2013, s. 167-232 (pol.). ISBN 978-83-63463-10-6 . W 1738 roku Stanisław Poniatowski sprzedał Wołczyn swemu szwagrowi Michałowi Fryderykowi Czartoryskiemu. W latach 50. XVIII wieku było to centrum polityczne rodziny Czartoryskich.