W 2015 został działaczem partii KORWiN za namową jej wiceprezesa i współzałożyciela, Przemysława Wiplera. Dzięki protekcji Wiplera objął w niej funkcję prezesa okręgu toruńskiego i przewodniczącego rady naukowej, w 2016 wszedł do zarządu, a w 2017 został wybrany na wiceprezesa ugrupowania. W 2017 został publicystą konserwatywnego pisma „Magna Polonia”. Pisał też dla portalu konserwatyzm.pl, którym kierował Adam Wielomski.
W wyborach samorządowych w 2018 kandydował z własnego komitetu na prezydenta Torunia, zajmując piąte miejsce z wynikiem 3,94% głosów. Nie uzyskał też wówczas mandatu radnego miejskiego.
W 2019 roku partia KORWiN weszła w skład koalicji politycznej Konfederacja KORWiN Braun Liroy Narodowcy. Z jej ramienia Sławomir Mentzen bez powodzenia kandydował w wyborach do Parlamentu Europejskiego. W tym samym roku Koalicja została zarejestrowana jako partia polityczna Konfederacja Wolność i Niepodległość. Sławomir Mentzen zasiadł w jej radzie liderów, a także był autorem programu gospodarczego nowego ugrupowania, który zaprezentował podczas konwencji wyborczej Konfederacji we wrześniu 2019 jako „Pakiet Polskiego Przedsiębiorcy”.