Сигма-связь (σ-связь) — ковалентная связь, образующаяся перекрыванием электронных облаков «по осевой линии», соединяющей ядра атомов. Характеризуется осевой симметрией.
Концепцию сигма- и пи-связей сформулировал дважды лауреат Нобелевской премии Лайнус Полинг в 30-х годах прошлого века. Идея включала гибридизацию атомных орбиталей, рассчитанную с помощью простых алгебраических действий.
Считалось, что сигма-связь образуется за счёт перекрывания вытянутых гибридных орбиталей (рис. 1), а пи-связь образуется за счёт перекрывания p-орбиталей (рис. 2).
Однако сам Л. Полинг не был удовлетворён описанием сигма- и пи-связей. На симпозиуме по теоретической органической химии, посвящённом памяти А. Кекуле (Лондон, сентябрь 1958 года), он раскритиковал и отказался от σ, π — описаний и предложил теорию изогнутой химической связи. Последняя теория чётко учитывала физический смысл ковалентной химической связи.
Основная характеристика сигма-связи (длина и прочность) зависит от электронной конфигурации атомов, образующих сигма-связь. Характеристика сигма-связи:
Молекула Электронная конфигурация атома Орбитальный радиус атома, Å Длина связи, Å Энергия разрыва связи, кДж/моль H2 ------ 1S1 0,53 0,74 436 Li2 [He] 2S1 1,57 2,67 102 Na2 [Ne] 3S1 1,715 3,08 73 K2 [Ar] 4S1 2,09 3,92 57 Rb2 [Kr] 5S1 2,22 4,10 49 Cs2 [Xe] 6S1 2,35 4,30 42
Чем больше электронное экранирование ядра атома, тем удалённее от ядра единственный валентный электрон электронной оболочки атома, тем больше длина сигма-связи и меньше её прочность.
Примечания
Категория:Химическая связь