Woodwards regler, oppkalt etter Robert Burns Woodward er også kjent som Woodward–Fieser-regelen (etter Louis Fieser) er flere sett av empirisk utledete regler som forsøker å forutsi bølgelengde av absorpsjons maksimum (λmaks) i et ultrafiolett–synlig spekter av et gitt stoff. Utgangspunkt som er benyttet i beregningen er av typen kromofor til stede, substituenter på kromoforer, og skift på grunn av løsemiddelet. Eksempler er konjugerte karbonyl forbindelser, konjugerte diener, og polyener.
Gjennomføring Ett sett av Woodward–Fieser regler for diener er skissert i tabell 1. En diene er enten homoannular med både dobbelbindinger som finnes i en ring eller heteroannular med to dobbelbindinger fordelt mellom to ringer. Strukturell funksjonλmaks effekt (i nanometer)Base verdi for heteroannular diener214Base verdi for homoannular diener253TrinnDobbeltbindingen som utvider konjugasjon + 30Alkyl substituent eller ring rester + 5Eksosykliske dobbeltbindingen + 5Acetat gruppe + 0Eter gruppe + 6Thioether gruppe + 30brom, klor + 5sekundært amin gruppe + 60+Tabell 1. Regler for bølgelengden for maksimal dien absorpsjonSpectroscopic Determination of Organic Compounds, 5th Edition, Silverstein, Bassler, Morrill 1991 Med hjelp av disse reglene, UV-absorpsjon maksimalt kan forutsies, for eksempel i disse to forbindelser:Organic spectroscopy William Kemp
Fil:Woodward's regel eksempel.gif
I forbindelsen på venstre er base verdien 214 nm (et heteroannular dien). Denne dien gruppen har 4 alkyl substituenter (merket 1,2,3,4) og dobbeltbindingen i en ring er eksosyklisk til andre (legger til 5 nm for en eksosyklisk dobbeltbindingen). I forbindelsen på høyre side er dienet homoannular med 4 alkyl substituenter. Både dobbeltbindinger i den sentrale B ringen er eksosyklisk med hensyn til ringene A og C.
For polyener som har mer enn 4 konjugerte dobbeltbindinger må man bruke Fieser–Kuhn reglen.
Referanser
Kategori:Spektroskopi