ドデカカルボニル四イリジウム(ドデカカルボニルしイリジウム、)は、化学式Ir4(CO)12で表される有機金属化合物である。この四面体形のクラスターは、最も一般的で安定なイリジウムの二元金属カルボニルである。空気中で安定であり、有機溶媒にほとんど溶けない。 水性ガスシフト反応や接触改質のための二金属クタスターや触媒を調製するのに用いられてきたが、これらの研究は学術的な関心に基づいたものである。
構造 それぞれのIr中心は八面体形の配位構造をとり、3つのイリジウム原子と3つの末端CO配位子と結合している。Ir4(CO)12はTd対称性を持ち、Ir-Irの平均距離は2.693 Åである.。それに対し、関連するクラスターであるドデカカルボニル四ロジウムRh4(CO)12やドデカカルボニル四コバルトCo4(CO)12は、3つの架橋CO配位子を持つため、C3v対称性を持つ。
合成 ドデカカルボニル四イリジウムは、塩化イリジウム(III)水和物の還元的カルボニル化によって、2段階で合成される。最初の段階では、[Ir(CO)2Cl2]−が生成される。 IrCl3 + 3 CO + H2O → [Ir(CO)2Cl2]− + CO2 + 2 H+ + Cl− 4 [Ir(CO)2Cl2]− + 6 CO + 2 H2O → Ir4(CO)12 + 2 CO2 + 4 H+ + 8 Cl−
脚注