Il diclorotris(trifenilfosfina)rutenio(II) è il composto di coordinazione con formula bruta , generalmente espressa come . In condizioni normali è un solido grigio scuro, insolubile in acqua ma solubile in solventi organici. In questo composto il rutenio ha stato di ossidazione +2. Disponibile in commercio, è il più importante derivato fosfinico del rutenio. Viene usato come precursore per la sintesi di altri composti di rutenio, alcuni dei quali sono importanti per applicazioni in catalisi omogenea; un esempio è il catalizzatore di Grubbs.
Struttura cristallizza con struttura cristallina monoclina, gruppo spaziale C2h5-P21/c, con costanti di reticolo a = , b = , c = e β = 90,5°, quattro unità di formula per cella elementare. Nella struttura sono presenti singole unità molecolari. La sfera di coordinazione dell'atomo di rutenio può essere considerata come pentacoordinata o ottaedrica. Nella raffigurazione pentacoordinata il rutenio è situato presso il centro della base di una piramide quadrata (vedi figura). La base contiene due atomi P e due atomi Cl entrambi in posizione trans. Il terzo atomo P all'apice della piramide ha distanza Ru-P () circa 160 pm più corta delle distanze Ru-P alla base della piramide. Le distanze Ru-Cl sono di (). La raffigurazione ottaedrica considera che il sesto sito di coordinazione sia occupato da un atomo di idrogeno di un fenile; la distanza Ru-H è piuttosto lunga (), dando luogo ad un'interazione agostica molto debole.
Sintesi Il composto fu preparato per la prima volta da Lauri Vaska negli anni sessanta del secolo scorso, senza fornire dettagli della sintesi; nel 1965 ne fu determinata la struttura. Nel 1966 T. A. Stephenson e G. Wilkinson pubblicarono il metodo di sintesi; si ottiene facendo reagire tricloruro di rutenio idrato e trifenilfosfina in metanolo a riflusso in atmosfera di azoto: 2RuCl3.3H2O + 7PPh3 -> 2RuCl2(PPh3)3 + 2HCl + 5H2O + OPPh3
Reattività è un complesso molto usato per la sintesi di altri complessi di rutenio. Le reazioni principali cui può dar luogo sono:
1) addizione di leganti donatori di una coppia di elettroni. Ad esempio con la piridina (py): RuCl2(PPh3)3 + py -> RuCl2(PPh3)3(py)
2) sostituzione di uno o più leganti; ad esempio con il monossido di carbonio e il ciclopentadienuro di sodio: RuCl2(PPh3)3 + 2CO -> RuCl2(PPh3)2(CO)2 + PPh3 RuCl2(PPh3)3 + Na(C5H5) -> RuCl(\eta^5-C5H5)(PPh3)2 + PPh3 + NaCl
Uso in sintesi organica è usato in reazioni di idrogenazione di nitroderivati, immine e chetoni, e per l'ossidazione di alcoli.
Sicurezza Il composto non è considerato pericoloso a norma del regolamento (CE) n. 1272/2008.
Note
Bibliografia
Altri progetti
Categoria:Composti del rutenio