Nitrilylidy, označované také jako nitriliumylidy, jsou karboanionty obsahující alkylové nebo arylové skupiny navázané na nitrilové atomy dusíku. Vyskytují se jako reaktivní meziprodukty reakcí a až na několik výjimek je nelze izolovat; u několika stálejších ale bylo možné určit jejich strukturu s použitím rentgenové krystalografie a jiný nitrilylid byl izolován za teploty v argonové matrici.
Stejně jako další ylidy mají tyto molekuly záporný a kladný náboj na sousedících atomech; vytvářejí ale také rezonanční struktury, z nichž některé obsahují 1,3-dipóly:
bezrámu|upright=3.75
Která rezonance se uplatňuje nejvíce závisí na substituentech; nejpravděpodobnější strukturu lze také určit s využitím trojrozměrnosti struktury nitriliumylidů. U struktur 1a a 1b se vyskytuje lineární řetězec C≡N–C, který také odpovídá pojmenování těchto sloučenin jako nitrilium ylidy. Pokud se zvýší podíl struktur typu 1c a 1d, geometrie nitriliumylidu se odchýlí od lineární směrem k ohnutému tautomeru 2:
bezrámu|upright=0.66
Nitrilylidy jsou izoelektronové s nitriloxidy:
Příprava Nitrilylidy lze vytvořit adicemi elektrofilních karbenů na nitrily fotochemickými otevíráními kruhů azirinů a dehydrochloracemi imidoylchloridů.
Reakce Synteticky nejvýznamnějšími reakcemi nitrilylidů jsou 1,3-dipolární cykloadice na dipolarofily, například z alkenů chudých na elektrony takto vznikají pyrroliny, reakcí se ale také mohou účastnit alkyny, karbonylové sloučeniny, iminy, a aziriny. Se slabými kyselinami reagují nitrilylidy za protonací. například z methanolu takto vznikají methoxyiminy.
Reference
Kategorie:Funkční skupiny Kategorie:Nitrily Kategorie:Karboanionty Kategorie:Zwitterionty