Sulfen je reaktivní organická sloučenina se vzorcem H2C=SO2; jako sulfeny se označují i další S,S-dioxidy thioaldehydů a thioketonů, odpovídající obecnému vzorci R2C=SO2.
Příprava První způsob přípravy sulfenu jako meziproduktu provedli v roce 1962 nezávisle na sobě Gilbert Stork a Günther Optiz odštěpením chlorovodíku z methansulfonylchloridu triethylaminem za přítomnosti enaminu. Za důkaz tvorby sulfenu jako meziproduktu byl označen vznik derivátu thietan-1,1-dioxidu. Protože je sulfen silně elektrofilní, tak je používání aminů překážkou, jelikož s ním mohou vytvářet adukty. Použití aminů lze nahradit desilylací trimethylsilylmethansulfonylchloridu fluoridem cesným za přítomnosti vhodných zachycovacích činidel.
(CH3)3SiCH2SO2Cl + CsF → [CH2=SO2] + (CH3)3SiF + CsCl
Sulfeny je možné stabilizovat navázáním amidových skupin na alkylidenový substituent. Takovou sloučeninou je například dioxid thiomočoviny, obsahující rovinné amidové skupiny.
náhled|vlevo|Struktura dioxidu thiomočoviny ((H2N)2CSO2). Vzdálenosti a úhly: rS=O = 149 pm, rS=C = 185 pm, rC-N = 131 pm, součet velikosti úhlů kolem S = 312,4°.
Reakce Sulfeny reagují s enaminy na thietany, s ynaminy na thiety, a s cyklopentadieny na Dielsovy-Alderovy adukty. Za přítomnosti chirálních komplexů terciárních aminů mohou některé sulfeny katalytickou asymetrickou reakcí s trichloracetaldehydem vytvářet β-sulfony (sulfonátové estery s čtyřčlennými kruhy).
Sulfeny se též mohou navazovat na vazby kov–vodík.
Odkazy
Reference
Související články Sulfin – podobná funkční skupina, se vzorcem H2C=S=O
Kategorie:Organické sloučeniny síry