Kationty III. třídy

Kationty III. třídy je skupina kationtů sulfanové zkoušky srážecí analýzy. Do III. třídy řadíme: Co2+, Ni2+, Mn2+, Zn2+, Fe2+, Fe3+, Al3+, Cr3+. Srážecím skupinovým činidlem je směs (NH4)2S + NH4OH + NH4Cl (tzv. amoniakální pufr)

Důkazové zkoušky reakcí kationtů Co2+ + 1-nitroso-2-naftol → růžovohnědá sraženina + S2− → CoS černá sraženina + SCN− → [Co(SCN)4]2− modrý roztok + K+ + NO2− + H3O+ → K3[Co(NO2)6] žlutá sraženina – Fischerova sůl + NH3 → Co(NH3)2 modro/černá sraženina + OH− (přebytek) → [Co(NH3)6]2+ hnědozelený až hnědý roztok (platí pokud roztok neobsahuje amonnou sůl) Ni2+ + diacetyldioxim (čugajevovo činidlo) → jahodově červená sraž. + silný hydroxid → Ni(OH)2 (sv. zelená sraženina) + CO32− → NiCO3 zelená sraženina + [Fe(CN)6]4− → Ni2[Fe(CN)6] tyrkysově zelená sraž. + [Fe(CN)6]3− → Ni3[Fe(CN)6]2 Karamelově hnědá sraž. + NH3 → Ni(NH3)2 modrý roztok Mn2+ + H2O2 + PbO2 + NaBiO3 → u všech tří reakcí vznikne růžový ʘ + S2− → MnS růžovo bílá sraženina (pleťová) + OH → Mn(OH)2 (bílá sraženina, ale rychle se oxiduje na hnědou MnO(OH)2 + CO32− → Mn(CO)3 bílá, hnědnoucí sraženina Zn2+ + S2− → ZnS bílá sraženina + [Fe(CN)6]4− → Zn2[Fe(CN)6] bílá sraženina + [Fe(CN)6]3− → Zn3[Fe(CN)6]2 hnědo žlutá sraženina Fe2+ + [Fe(CN)6]3− → Fe3[Fe(CN)6]2 turbulova modř (tyrkysová sraženina) + [Fe(CN)6]4− → Fe2[Fe(CN)6] Žlutá krevní sůl (sraženina, bílá s modrým nádechem) Fe3+ + SCN− → Fe[Fe(SCN)6] krvavě červený ʘ + [Fe(CN)6]4− → Fe4[Fe(CN)6]3 berlínská modř + [Fe(CN)6]3− → Fe[Fe(CN)6] hnědý roztok + I− (jodido škrobové činidlo) → Fe2+ + I2 modro červený roztok + OH− → Fe(OH)3 zrzavá sraženina Al3+ + NH4OH → bílá sraženina + aluminon → červený Al lak + Al(NH3)3 + alizarin → červený lak hlinitý (sraženina) + NH3 → Al(NH3)3 bílá sraženina + NH3 (přebytek) → X + NaOH → Al(OH)3 bílá sraženina + NaOH(přebytek) → Na[Al(OH)4] bezbarvý roztok + Co(NO3)2 (solce kobaltnatá) →žíhání→ Co3(AlO3)2 ternardova modř Cr3+ + H2O2 + benzidinová modř → u obou vznikne modrá sraženina + OH {(NH4)2S v amoniakálním pufru(NH3OH + NH4Cl)} → Cr(OH)3 šedo modro zelená sraženina + OH {NH3} → Cr(OH3) + NH3 + [Cr(NH3)6](OH)3 fialový roztok + OH {NaOH} → Cr(OH3) + NaOH + [Cr(OH)6]3− zelený roztok

Důkaz kationtů v komplexním vzorku thumb|Rozdělení 3. třídy kationtů pomocí činidel Postup Filtrát po vysrážení kationtů II. třídy povaříme na vodní lázni. Přidáme asi 0,5 ml nasyceného roztoku NH4Cl a zneutralizujeme NH4OH (1:1). Potom se do směsi po několik minut zavádí sulfan (sulfan lze ve všech třídách vyměnit za Na2S). Sraženina se odfiltruje a roztok se uchová pro důkazy kationtů IV. a V. třídy. Sraženina sulfidů a hydroxidů se dvakrát promyje 0,5 ml NH4OH a rozpustí se v co nejmenším množství HCl (1:1) za varu. Je-li přítomen nikl a kobalt (sraženina sulfidů byla černá a nerozpouští se v HCl), musí se rozpouštění podpořit přidáním bromové vody a intenzivním mícháním. Do vzniklého čirého roztoku se přidá 25% NaOH do zřetelně alkalické reakce a malé množství tuhého Na2O2 (lze zaměnit za kapalný H2O2) a opatrným povařením se rozloží nadbytek peroxidu (až ustane šumění). Vzniklá sraženina se odfiltruje a analyzuje se na přítomnost železa, manganu, kobaltu a niklu. Ve filtrátu se dokazuje hliník, zinek a chrom. Roztok obsahující tetrahydroxohlinitanový aniont, trihydroxozinečnatanový aniont a chromanový aniont okyselíme HCl (1:1) do kyselé reakce a neutralizujeme ji nadbytkem NH4OH (1:1) Je-li přítomen hliník, vznikne bílá rosolovitá sraženina Al(OH)3. Odfiltruje se, promyje vodou s přídavkem několika kapek CH3COOH (1:3), přidá se několik kapek 20% CH3COONH4 a za varu se sráží 5% Ba(NO3)2. Žlutá sraženina BaCrO4 se odfiltruje a provede se další důkaz chromu. V roztoku dokazujeme zinek. Literatura Analytická chemie-1, SNTL, Praha 1984 Související články Metody kvalitativní analýzy

Kategorie:Důkazové reakce kationtů