Wcześniej urząd ten sprawowali na ogół niżsi rangą duchowni. Pietro Bembo (1513–1520) i Jacopo Sadoleto (1513–1521) Blosio Palladio (1522-1550) i Benedetto Accolti (1523–1527) Galeazzo Florimonte (1550-1552) i Romolo Amaseo (1550-1552) Paolo Sadoleto (1552-1555?) Giovanni Barengo (1555–1559) Francesco Aragonia (1559–1560) Cesar Glorier (1560-1584) Giovanni Battista Canobi (1584?-1586) Tommaso Gualteruzzi (1586-1589?) Marcello Vestri Barbiani (1589-1606) kard. Scipione Cobelluzzi (1606-1623), kard. od 1616 Ulpiano Volpi (1623-1627) Marco Aurelio Maraldi (1627-1651) Gian Francesco Caetani (1651-1652) Walter Ganthier (1652-1659) Stefano Ugolini (1659-1670) kard. Johannes Walter Sluse (1670–1687), kard. od 1686 kard. Giovanni Francesco Albani (1687–1700), kard. od 1690, papież Klemens XI od 1700-1721 kard. Fabio Olivieri (1700–1738), kard. od 1715 kard. Domenico Passionei (1738–1761) kard. Nicolò Maria Antonelli (1761–1767) kard. Andrea Negroni (1767–1775) kard. Innocenzo Conti (1775–1785) kard. Romoaldo Braschi-Onesti (1787–1817) kard. Leonardo Antonelli, prosekretarz (1808) kard. Charles Erskine, prosekretarz (1808–1809) kard. Ercole Consalvi (1817–1824) kard. Giuseppe Albani (1824–1834) kard. Emmanuele de Gregorio (1834–1839) kard. Luigi Lambruschini (1839–1854) kard. Vincenzo Macchi (1854–1860) kard.