W latach 1951–1957 usunięty z Uniwersytetu, pracował w Wyższej Szkole Ekonomicznej we Wrocławiu jako lektor języka angielskiego, w 1952 ukończył także studia filozoficzne na Uniwersytecie Wrocławskim.
Od 1957 ponownie pracował na Uniwersytecie Wrocławskim, habilitował się w 1963, w 1973 otrzymał tytuł profesora nadzwyczajnego, w 1982 profesora zwyczajnego, w 1985 przeszedł na emeryturę, ale kontynuował działalność naukową i dydaktyczną. Był także członkiem Komitetu Nauk Prawnych PAN, członkiem International Law Association, dyrektorem studiów Haskiej Akademii Prawa Międzynarodowego (1983), członkiem Komitetu Tworzenia Norm Zwyczajowych Prawa Międzynarodowego przy Komisji Prawa Międzynarodowego (1984–2000) oraz członkiem Stałego Trybunału Arbitrażowego w Hadze (1993–2005).
Został pochowany na Cmentarzu Świętej Rodziny we Wrocławiu. mały|Grób prof. Karola Wolfkego na Cmentarzu Świętej Rodziny Publikacje Great and small powers in international law from 1814 to 1920. From the prehistory of the United Nations (1961) Custom in present international law (1964) Rozwój i kodyfikacja prawa międzynarodowego: wybrane zagadnienia z praktyki ONZ (1972) Międzynarodowe prawo środowiska (tworzenie i egzekwowanie) (1979)