Reakcje zachodzące podczas oznaczania chlorków:
Pierwszą reakcją jest wytrącenie chlorku srebra nadmiarem AgNO3: Ag+ + Cl− → AgCl↓
Nadmiar jonów Ag+ pozostały w roztworze wytrąca się jonami SCN−: Ag+ + SCN− → AgSCN↓
Po wytrąceniu całości Ag+ dalszy dodatek roztworu jonów SCN− skutkuje ich reakcją z jonami Fe3+ wskaźnika, dając barwny kompleks: n SCN− + Fe3+ → Fe(SCN)n3-n
gdzie n jest liczbą koordynacyjną żelaza i wynosi od 1 do 6.
Uwagi Nadmiar rodanku może reagować z wcześniej wytrąconym AgCl (AgSCN jest słabiej rozpuszczalny niż AgCl), co będzie skutkowało odbarwieniem wskaźnika, a tym samym błędem miareczkowania. Aby temu zapobiec, można zastosować nitrobenzen, który ulega adsorpcji na powierzchni osadu i uniemożliwia zachodzenie tej reakcji. Dodatkowo zapobiega on adsorpcji azotanu srebra na osadzie chlorku. W przypadku oznaczania bromków i jodków dodatek nitrobenzenu jest zbędny z uwagi na niskie iloczyny rozpuszczalności AgBr (Ir = 5,4) i AgI (Ir = 8,5), które są mniejsze niż AgSCN (Ir = 1,0).
Przypisy
Kategoria:Miareczkowanie