Po powrocie do Rumunii, w 1979, został egzarchą (dziekanem) monasterów w archieparchii Jass, którym pozostawał przez trzy lata. 10 stycznia 1982 został nominowany na biskupa suczawskiego, wikariusza archieparchii Jass. Jego chirotonia biskupia odbyła się 24 stycznia tego samego roku.
W 1991 został ordynariuszem nowo erygowanej eparchii Suczawy i Radowców. Został intronizowany na urząd 3 marca 1991 w katedralnej cerkwi w Suczawie w kompleksie monasteru św. Jana Nowego.
Autor szeregu publikacji z dziedziny ikonologii.
W 2007 Narodowa Rada Badań Archiwów Securitate podała, iż biskup Pimen był współpracownikiem Securitate. Duchowny zaprzeczał stawianym mu zarzutomÎCCJ a decis că ÎPS Pimen a colaborat cu Securitatea; hotărârea este definitivă. W 2011 Najwyższy Sąd Apelacyjny w Bukareszcie ogłosił, iż Pimen (Zainea), będąc przełożonym monasteru w Suczawie, w 1975 podjął współpracę z Securitate jako informator o pseudonimach Sidorovic i Petru. Dwa lata później został informatorem wewnętrznym o pseudonimie Petru. Duchowny oznajmił, że nie będzie odwoływał się od orzeczenia, zakwestionował jednak zarówno treść wyroku, jak i wiarygodność dokumentów, które uznano za obciążające go dowody w sprawie. Ostatecznie złożył jednak skargę kasacyjną, która została oddalona.