Zbiory biblioteczne zasiliły w niedługim czasie księgozbiory przekazane na rzecz placówki przez kolegia jezuickie w Aschaffenburgu i Ravensburgu.
Znaczącymi częściami składowymi zbioru pod względem wartości historycznej są: 58 rękopisy, 162 inkunabuły (w tym Biblia Gutenberga oraz „mogunckie kartusze”), jak i 30 000 woluminów sprzed 1900 roku. Biblioteka posiada także około 56 000 książek wydanych po 1900 roku.
Moguncki Ewangeliarz „Codex aureus”
Jedno z najbardziej znaczących dzieł niemieckiego malarstwa XIII wieku powstało w czasie kulturalnego i gospodarczego rozkwitu arcybiskupstwa w Moguncji. Jest nim „moguncki ewangeliarz” z około 1250 roku. Zleceniodawca tego bezcennego dzieła jest nieznany, chociaż kosztowne ozdoby oraz niecodzienne wykonanie sugerują, iż jego fundatorami mogli być potężni arcybiskupi Moguncji. Przez stulecia ewangeliarz przechowywany był w Mogunckim skarbcu, następnie został przeniesiony w 1803 roku do Hofbibliothek AschaffenburgWolter-von dem Knesebeck Harald: Das Mainzer Evangeliar – Strahlende Bilder-Worte in Gold, Regensburg 2007..