Geneza i wydanie „Masterpiece” został napisany przez Madonnę, Julie Frost i Jimmy’ego Harry’ego. Jego produkcją artystka zajęła się wraz z Williamem Orbitem, z którym pracowała nad swoim albumem studyjnym MDNA (2012) i który jest głównym producentem bestsellerowego i nagrodzonego m.in. kilkoma Grammy Ray of Light (1998). Utwór został napisany na potrzeby filmu W.E. (2011), który Madonna wyreżyserowała, a także napisała wraz z Alekiem Keshishianem. Piosenka pojawia się w filmie podczas napisów końcowych. Do nagrania jej namówił piosenkarkę jej menedżer, Guy Oseary. Utwór zarejestrowano w studiach 3:20 (Los Angeles) i MSR (Nowy Jork).
Na początku grudnia 2011 „Masterpiece” wyciekł do internetu. 7 grudnia piosenka ukazała się do darmowego pobrania w sklepie iTunes Store, jako część podcastu In Contention » Oscar Talk. 31 stycznia 2012 została wydana ścieżka dźwiękowa do W.E., na której obok kilkunastu utworów skomponowanych przez Abla Korzeniowskiego znalazło się „Masterpiece”. Ponadto piosenka została zamieszczona na dwunastym albumie studyjnym Madonny, MDNA, którego premiera odbyła się 23 marca (w niektórych państwach) i 26 marca (na większości rynków) 2012.