Wiele przejść fazowych również zachodzi jedynie w warunkach powyżej lub poniżej pewnych wartości krytycznych (gęstości, temperatury, ciśnienia). punkt krytyczny dla ciekłych układów wieloskładnikowych oznacza stan, w którym zanika różnica między współistniejącymi fazami ciekłymi – dla wielu mieszanin ciekłych istnieją obszary (określone przede wszystkim przez temperatury krytyczne), w których istnieje całkowita mieszalność, i obszary, gdzie istnieje ograniczenie rozpuszczalności, a więc w pewnym zakresie stężeń współistnieją (zwykle dwie) odrębne fazy (np. faza A nasycona składnikiem B oraz faza B nasycona składnikiem A).
Stałe krytyczne Gaz van der Waalsa Dla gazu, którego stan może być opisany za pomocą równania van der Waalsa, parametry krytyczne, zwane też stałymi krytycznymi, wyraża się poprzez parametry tego równania: temperatura krytyczna:
ciśnienie krytyczne:
molowa objętość krytyczna:
gdzie: – (uniwersalna) stała gazowa, – temperatura (bezwzględna), – parametry równania van der Waalsa:
gdzie: – ciśnienie, – objętość molowaW wielu źródłach z dziedziny chemii fizycznej symbole funkcji i parametrów stanu odnoszące się do jednego mola są zapisywane wielkimi literami.