W letnim okienku transferowym Castellini podpisał kontrakt z hiszpańskim Betisem, jednak poprzez kontuzję kolana w sezonie 2004/2005 wziął udział tylko w 6 spotkaniach Primera División. W kolejnych rozgrywkach wystąpił w 7 ligowych meczach i 2 pojedynkach Champions League. Latem 2006 włoski gracz przeniósł się do Parmy i w debiutanckim sezonie w nowej drużynie rozegrał 33 mecze w Serie A. W kolejnych rozgrywkach zespół „Gialloblu” spadł do drugiej ligi. Po roku gry w Serie B Parma ponownie powróciła do pierwszej ligi.
25 sierpnia 2010 Castellini został wypożyczony na jeden sezon do Romy, a rzymski zespół otrzymał prawo pierwokupu piłkarza za 1 milion euro po zakończeniu rozgrywek.
Kariera reprezentacyjna 28 grudnia 1998 w wygranym 2:0 meczu z Danią Castellini zadebiutował w reprezentacji Włoch do lat 20. Łącznie rozegrał dla niej 8 meczów, po czym 27 marca 2001 roku w zwycięskim 1:0 pojedynku przeciwko Litwie po raz pierwszy wystąpił w drużynie narodowej do lat 21. Następnie razem z nią wziął udział w Mistrzostwach Europy U-21 2002, na których „Azzurrini” dotarli do półfinału.