W dniu narodzin nie przysługiwało jej miejsce w linii sukcesji tronu Luksemburga, ponieważ prawo objęcia władzy w państwie mieli wyłącznie mężczyźni. Otrzymała tytuł Jej Książęca Wysokość Księżniczka Aleksandra z Luksemburga. W 2011 roku jej ojciec, wielki książę Henryk, zmienił jednak zasady dziedziczenia, wprowadzając zasadę absolutnej primogenitury. Aleksandra została tym samym wpisana do listy sukcesji na miejsce za swoimi starszymi braćmi, Wilhelmem i Feliksem, ale wyprzedziła w niej swojego młodszego brata, księcia Sebastiana.
W październiku 2000 roku uczestniczyła w oficjalnych obchodach objęcia tronu przez jej ojca, księcia Henryka.
W marcu 2003 razem z rodziną uczestniczyła w dyplomatycznej wizycie w Rzymie, gdzie wzięła udział w audiencji u papieża Jana Pawła II, a 8 maja 2006 została przyjęta w Watykanie przez papieża Benedykta XVI. Z kolei 21 marca 2016 otrzymała prywatną audiencję u papieża Franciszka.