W 1988 został wybrany na sekretarza generalnego Konferencji Episkopatu Hiszpanii.

W 1990 został prezesem zaocznego Międzynarodowego Instytutu Teologicznego.

24 lipca 1992 Jan Paweł II mianował go arcybiskupem Walencji; urząd objął 3 października. W 1995 został członkiem Prezydium Papieskiej Rady ds. Rodziny, w 1996 przewodniczącym Komisji ds. Relacji z Innymi Wyznaniami Konferencji Episkopatu Hiszpanii i członkiem zarządu Międzynarodowego Stowarzyszenia Laterańskiego, a w 1999 członkiem Kongregacji ds. Kultu Bożego i Dyscypliny Sakramentów. W 2003 założył Walencjański Katolicki Uniwersytet „San Vicente Mártir” i został jego wielkim kanclerzem. W 2007 został przewodniczącym Komisji Nauki Wiary Konferencji Episkopatu Hiszpanii.

Był gospodarzem V Światowego Spotkania Rodzin, które odbyło się w Walencji w 2006.

Na konsystorzu, z nominacji Benedykta XVI, w dniu 24 listopada 2007 został włączony do grona kardynałów z tytułem prezbitera S. Marcelli.

8 stycznia 2009 papież Benedykt XVI przyjął rezygnację z funkcji arcybiskupa Walencji złożoną ze względu na wiek przez kard. Augustína García-Gasco Vicente.