W 1792 u zbiegu z ul. Górnośląską rozpoczęła działalność elegancka podmiejska kawiarnia Wiejska Kawa. W 1819 Frascati nabył carski komisarz Nikołaj Nowosilcow, który wystawił przy ulicy dwie bliźniacze klasycystyczne kordegardy zaprojektowane przez Jakuba Kubickiego. Wraz z odcinkiem ogrodzenia i parą filarów bramnych te przeznaczone dla dozorcy i szawajcara budynki są najstarszymi zachowanymi elementami zabudowy ulicy.
W okresie Królestwa Kongresowego przy Wiejskiej pod nr 11 dom własny wzniósł architekt Antonio Corazzi. W latach 1851–1853 pod nr. 8 wzniesiono budynek Instytutu Szlacheckiego, średniej szkoły męskiej dla uczniów z zamożnych rodzin, przeniesionej z ulicy Nowolipki. Po likwidacji Instytutu Szlacheckiego (1862) nieruchomość zajął przeniesiony z Puław Aleksandryjsko-Maryjski Instytut Wychowania Panien. Szkoła działała tam do 1915, kiedy to została ewakuowana w głąb Rosji.
W 1863 do ulicy Wiejskiej przeprowadzono od strony Alej Ujazdowskich nową ulicę. Ponieważ prowadziła do Instytutu Szlacheckiego nazwano ją Instytutową (od 1921 ul. Matejki).