Małżeństwo i potomstwo 18 grudnia 1944 w Sewilli Piotr Gaston poślubił infantkę Marię de la Esperanza Burbon (1914–2005), księżniczkę Obojga Sycylii, córkę Karola Tankreda Sycylijskiego i jego drugiej żony – Ludwiki Orleańskiej. Para miała sześcioro dzieci: księcia Pedro Carlosa de Orleans e Bragança (ur. 31 października 1945), męża Rony Kuhn da Suza, potem Patricii Alexandry Brascombe, księżniczkę Marię da Gloria de Orleans e Bragança (ur. 13 grudnia 1946), żonę Aleksandra Karadziordziewića – pretendenta do tronu Serbii, potem Ignacia de Medina y Fernandez de Cordoba – księcia Segorbe księcia Afonsa Duarte de Orleans e Bragança (ur. 25 kwietnia 1948), męża Marii Parejo, potem Sylvie Amélie de Hungria Machado księcia Manuela Álvaro de Orleans e Bragança (ur. 17 czerwca 1949), męża Marguerite Haffner księżniczkę Cristinę Marię de Orleans e Bragança (ur. 16 października 1950), żonę Jana Pawła Sapiehy-Różańskiego, potem Joségo Carlosa Calmon de Brito księcia Francisca Humberta de Orleans e Bragança (ur.