W początkowym okresie panowania Aleksander przyjął stopę pieniądza sprzyjającą wymianie handlowej z Atenami, później zmienił ją na odpowiadającą bardziej wymianie z Rodos i Chios.
Aleksander a Grecy Aleksander kilkakrotnie odgrywał rolę perskiego przedstawiciela wśród miast greckich. Szczególne stosunki łączyły go w tym okresie z Atenami. Otrzymał on od Ateńczyków honorowy tytuł proxenes, czyli oficjalnego przedstawiciela interesów jakiegoś państwa w innym; tu Aten w Macedonii. Niektórzy historycy wiążą otrzymanie tego tytułu z budową w 482/481 na wniosek Temistoklesa stu trier. Drewna na ich budowę mógł dostarczyć właśnie Aleksander, gdyż inne tereny, z których Ateńczycy mogliby pozyskać odpowiednie drewno – Tracja lub Tazos – kontrolowane były przez flotę perską. Znane były także tajne wskazówki i dobre rady, jakich udzielał Grekom w czasie ich wojen z Persją. Gdy greckie wojska przybyły do Tesalii na wezwanie tamtejszych polis przeciwnych properskiej polityce Aleuadów, Aleksander ostrzegł blokujących dolinę Tempe (przez którą prowadziła droga z Macedonii do Tesalii, a tym samym była to potencjalna droga przez którą mogli wtargnąć do Grecji Persowie) o okrężnych drogach, dzięki którym perska armia mogłaby ich okrążyć.