Wówczas w turnieju zamknięcia argentyńskiej Primera División Lavezzi razem ze swoim zespołem zdobył tytuł mistrzowski.
5 lipca 2007 roku Lavezzi podpisał pięcioletni kontrakt z SSC Napoli, które zapłaciło za niego około sześć milionów euro. W Serie A zadebiutował 26 sierpnia w przegranym 0:2 meczu z Cagliari Calcio, natomiast pierwszego gola w lidze strzelił już w następnej kolejce, w wygranym 5:0 pojedynku przeciwko Udinese Calcio. 2 lutego 2008 roku argentyński piłkarz uzyskał dwa trafienia w zwycięskim 3:1 spotkaniu z Udinese, tyle samo bramek zdobył 19 marca w wygranym 2:0 meczu przeciwko Fiorentinie. W trakcie całych rozgrywek Lavezzi w 35 ligowych występach strzelił osiem goli. Sezon 2008/2009 również rozpoczął jako podstawowy gracz Napoli i tworzył najczęściej duet napastników razem ze swoim rodakiem Germánem Denisem.
Rozgrywki 2009/2010 zakończył z 30 występami w Serie A i 8 golami. 18 kwietnia 2010 strzelił oba gole w wygranym 2:1 meczu z Bari. W linii ataku grał zazwyczaj ze sprowadzonym przed sezonem z Udinese Calcio Fabio Quagliarellą.