Od lipca 1945 do lutego 1947 faktyczny polityczny nadzorca z ramienia PPR ministra Władysława Kiernika (pełniącego funkcję w Tymczasowym Rządzie Jedności Narodowej jako reprezentant Polskiego Stronnictwa Ludowego). Od 20 stycznia 1949 do 28 kwietnia 1950 minister administracji publicznej. W latach 1947–1951 pełnił funkcję prezesa Polskiego Związku Narciarskiego.
Od 1944 członek Polskiej Partii Robotniczej, a od 1948 Polskiej Zjednoczonej Partii Robotniczej – zastępca członka Komitetu Centralnego PPR (1945–1948) i członek Komitetu Centralnego PZPR (1948–1950). Pełnił mandat poselski do Krajowej Rady Narodowej i na Sejm Ustawodawczy.
mały|Grób Władysława Wolskiego na cmentarzu Rakowickim Od lat 30. powiązany z NKWDWolski, który przez pewien czas był ministrem administracji publicznej jest jeszcze przedwojennym komunistą. Podobnie jak wielu innych komunistów był przez pewien czas w łagrze sowieckim w Rosji. Właśnie w łagrze w Rosji Sowieckiej pełnił rolę agenta NKWD. Spełniał rolę nawet przez samych komunistów otoczona pogardą. Wolski został po prostu odkomenderowany na odcinek życia religijnego w Polsce, jako posiadający całkowite zaufanie NKWD. Zbigniew Błażyński, Mówi Józef Światło, Londyn 1986, wyd. Polska Fundacja Kulturalna, , s.