22 listopada 1859 r. w Londynie, William poślubił lady Louisę Jane Hamilton (26 sierpnia 1836, zm. 20 marca 1912), córkę Jamesa Hamiltona, 1. księcia Abercorn i lady Louisy Jane Russel. William i Louisa mieli razem sześciu synów i dwie córki: Walter Henry Scott (17 stycznia 1861, zm. 18 września 1886), hrabia Dalkeith John Charles Montagu-Douglas-Scott (30 marca 1864, zm. 18 października 1935), 7. książę Buccleuch i 9. książę Queensberry George William Montagu-Douglas-Scott (31 sierpnia 1866, zm. 23 lutego 1947) Henry Francis Montagu-Douglas-Scott (15 stycznia 1868, zm. 19 kwietnia 1945), weteran wojen burskich i I wojny światowej, Strażnik Pokoju w Dumfriesshire, Roxburghshire i Berwickshire, nie ożenił się i nie miał dzieci Herbert Montagu-Douglas-Scott (30 listopada 1872, zm. 17 czerwca 1944) Katherine Mary Montagu-Douglas-Scott (25 marca 1875 – 7 marca 1951), żona Thomasa Waltera Branda, 3. wicehrabiego Hampden Constance Anne Montagu-Douglas-Scott (10 marca 1877 – 7 maja 1970), żona Douglasa Halyburtona Cairnsa. Miała dzieci Francis George Montagu-Douglas-Scott (1 listopada 1879, zm.