Organizację szkoły odróżniało od wcześniejszych modeli szkolnych między innymi tworzenie klas według wieku uczniów, co stanowiło odejście od praktyki indywidualnego nauczania każdego wychowanka. Kadra Collegium składała się przede wszystkim z Włochów, a w połowie XVIII wieku zajęcia prowadziło zwykle od trzech do sześciu profesorów, wśród których wymieniani są: Antoni Maria Portalupi, Józef Maria Tori, Józef Calaterra, Jan Chrzciciel Rotingo, Ignacy Rosetti, Kajetan Bellavita, Jerzy Laskaris i Gabriel Savanarolla. Portalupi około 1750 został rektorem kolegium i superiorem teatynów polskich.
Do grona wychowanków Collegium należeli: Stanisław i Michał Poniatowscy oraz inni przedstawiciele ich rodu.
Teatyni przywiązywali dużą wagę do teatru szkolnego, w którym wystawiano przede wszystkim utwory włoskiego dramatopisarza Pietra Metastasia. W 1747 Stanisław Poniatowski zagrał Aleksandra Wielkiego w jego tragedii Aleksander ad Indos.