Historia Związek powstał 28 października 1912 roku. Bezpośredni wpływ na jego założenie miał list Julesa Destrée napisany 15 sierpnia tego roku do belgijskiego monarchy Alberta I Koburga. Autor zawarł w nim postulat rozdzielenia Walonii i Flandrii oraz ustanowienia L'Assemblée wallonne w dniu 20 października.
Przewodniczącą organizacji była pedagog Léonie de Waha, wiceprzewodniczącą Marie Defrecheux, a sekretarzem filolog Marguerite Delchef. Związek postawił sobie za cel zachęcenie kobiet do zaangażowania się w rozwój tradycji kulturowych Walonii.
W okresie do I wojny światowej Związek utworzył komitet do spraw pracy socjalnej, zorganizował szereg konferencji i wydawał kwartalnik Union des Femmes de Wallonie. W czasie wojny nadal funkcjonował, ale działalność ograniczała się do obszaru miasta Liège. Po zakończeniu działań wojennych Związek zmodyfikował swój statut i poszerzył zakres swoich działań, teraz nastawionych na „obronę kultury francuskiej, wspieranie intelektualnej i artystycznej edukacji kobiet, nadążanie za kształtowaniem i rozwojem ruchu walońskiego oraz podejmowanie wszelkich możliwych środków, by utrwalić pamięć o okropnościach popełnionych przez wroga w czasie wojny”.